Condition d'azéotropie
L'azéotropie[1] est obtenue lorsque les deux phases à l'équilibre ont la même composition : sur le diagramme d'enthalpie libre, cela se traduit par une tangente commune qui touche les courbes et {g}^{\textrm{*}\left(V\right)} à la même abscisse: clairement, cela correspond à une situation où les deux courbes sont tangentes entre elles.
L'écriture de la condition de tangence commune en un point d'abscisse {x}_{1}={y}_{1} se traduit par deux équations :
ce qui se ramène, après substitution des expressions de {g}^{\mathrm{*}\left(L\right)} et {g}^{\mathrm{*}\left(V\right)} , à :
Dans la mesure où les pressions de saturation sont différentes, la deuxième condition ne pourra pas être vérifiée si les écarts à l'idéalité sont trop faibles : si, dans tout le domaine de composition,
alors il sera impossible d'avoir un azéotrope. Cela montre bien que l'azéotropie[1] n'est possible qu'avec des solutions non idéales, lorsque les pressions de saturation des deux corps ne sont pas trop différentes.