Introduction

Des mélanges présentant une enthalpie libre d'excès négative peuvent aussi donner lieu à azéotropie, et on parle alors d'azéotrope négatif. Un azéotrope négatif est un minimum commun des courbes de bulle et de rosée isothermes, et un maximum commun des courbes de bulle et de rosée isobares.

Pour illustrer cela, considérons le binaire hexafluorobenzène-benzène. Les deux corps purs ont des températures d'ébullition extrêmement proches, et nous avons vu que c'est une situation très favorable pour l'azéotropie. En fait, ce mélange présente même deux azéotropes, l'un négatif, l'autre positif.