Introduction
Des mélanges présentant une enthalpie libre d'excès[1] négative peuvent aussi donner lieu à azéotropie[2], et on parle alors d'azéotrope négatif. Un azéotrope négatif est un minimum commun des courbes de bulle[3] et de rosée[4] isothermes, et un maximum commun des courbes de bulle[3] et de rosée[4] isobares.
Pour illustrer cela, considérons le binaire hexafluorobenzène-benzène. Les deux corps purs ont des températures d'ébullition extrêmement proches, et nous avons vu que c'est une situation très favorable pour l'azéotropie[2]. En fait, ce mélange présente même deux azéotropes, l'un négatif, l'autre positif.