Conclusion

Ce qu'il faut retenir...

L'énergie libre d'un système est définie comme :

\[A=U-T\cdot S\]

\[A\] est fonction de \[T\], de \[V\]et des \[{N}_{i}\].

Lors de toute transformation virtuelle réversible à partir d'un état d'équilibre, on a : \[{d}_{T}A=\delta W\], ce qui caractérise l'état d'équilibre.

L'enthalpie libre d'un système est définie comme :

\[G=H-TS\]

\[G\] est fonction de \[T\], de \[P\] et des nombres de moles \[{N}_{i}\], et sa différentielle s'écrit :

\[dG=VdP-SdT+\sum _i{\mu }_i{dN}_i\]

À température et pression fixées, l'état d'équilibre d'un système est celui qui minimise \[G\].

Le potentiel chimique[1] d'un constituant dans un mélange est défini comme :

\[{\mu }_{i}={\left(\frac{\partial G}{\partial {N}_{i}}\right)}_{T,P,{N}_{j,j\ne i}}\]

Équilibres de phases : le constituant \[i\] transfère spontanément de la phase dans laquelle son potentiel chimique[1] est le plus élevé vers la phase dans laquelle son potentiel chimique[1] est le plus faible.

À l'équilibre, chaque constituant a le même potentiel chimique[1] dans chaque phase :

\[{\mu }_{i}^{{\varphi }_{1}}={\mu }_{i}^{{\varphi }_{2}}=\dots ={\mu }_{i}^{{\varphi }_{p}}~~~~\forall i=1,\dots, c\]

(\[c\] est le nombre de constituants, \[p\] est le nombre de phases)