Enthalpie libre
Définition : enthalpie libre
On appelle enthalpie libre d'un système la fonction d'état \[G\] définie par
Lors d'une transformation élémentaire réversible (donc à partir d'un état d'équilibre), on a :
\[G\] s'exprime donc "naturellement" comme une fonction de la température et de la pression.
On peut en déduire que lors de toute transformation élémentaire réversible à partir de cet état d'équilibre, la différentielle isotherme isobare de \[G\] est nulle :
ce qui est une autre façon de traduire l'état d'équilibre.
Enfin, on montre que, lors d'une transformation réelle isotherme isobare d'un système, l'enthalpie libre de ce système ne peut que décroître :
l'égalité correspondant à une transformation réversible.
La combinaison de ces deux dernières relations nous montre que, lorsqu'un système évolue à température et pression fixées, son enthalpie libre décroît jusqu'à atteindre un état d'équilibre.
Fondamental :
L'état d'équilibre à température et pression fixées est celui qui minimise l'enthalpie libre du système.