Fusion non congruente
Simulation : Système BaCl2 (A) - CaCl2 (B)
Cette situation sera illustrée avec le binaire \(\ce{BaCl_2}\) (A) - \(\ce{CaCl_2}\) (B). Ces deux sels donnent lieu, en phase solide, au composé défini \(C= \ce{BaCaCl_4}\).
Attention, le programme ne reproduit que le comportement qualitatif du système, la précision des résultats numériques n'est pas assurée.
Méthode :
À basse température (<800K) on a un comportement très analogue au cas précédent, avec, selon la composition globale, mélange de cristaux de \(B\) et \(C\), ou de \(C\) et \(A\). On constate néanmoins que le point représentatif du composé défini \(C\) est juste en dessous du segment \(AB\) dans le diagramme d'enthalpie libre
un eutectique[1] entre \(\ce{CaCl_2}\) (B), le liquide et le composé défini \(C\) apparaît vers 845K ;
pour bien suivre ce qui se passe à plus haute température, demandez le calcul de l'équilibre pour une composition globale de 0,5 (composition du composé défini). À 900K, on a encore un solide unique \(C\) ;
à 901K, la droite reliant les points \(A\) et \(C\) est tangente à la courbe d'enthalpie libre du liquide. On a donc possibilité d'un équilibre à trois phases (solide \(A\), solide \(C\) et liquide) ;
au delà de 902K, le point représentatif du solide défini se trouve au-dessus de la tangente menée à partir de \(A\) à la courbe d'enthalpie libre du liquide : un équilibre entre le solide A et une phase liquide est donc plus stable que le composé défini, qui disparaît.
Le diagramme de phase obtenu est le suivant :
Le point \(P\) du diagramme de phase correspond à la "fusion non congruente[4]" du composé défini. Lorsqu'on le traverse dans le sens des températures croissantes, le solide \(C\) est transformé en un autre solide (ici \(\ce{BaCl_2}\)) et un liquide : on parle de point péritectique[5].