Introduction
Il est fréquent que les deux espèces \(A\) et \(B\) puissent co-cristalliser, et former des cristaux de formule \(\ce{A_mB_n}\) en phase solide (avec \(m\) et \(n\) entiers). Cette forme \(\ce{A_mB_n}\) n'existe qu'à l'état solide parce qu'elle correspond à un mode particulier de cristallisation, mais ne subsiste pas en phase liquide, qui reste un mélange des espèces \(A\) et \(B\). On appelle cette forme particulière du solide "composé défini".
Pour que le composé défini \(\ce{A_mB_n}\) (que nous appellerons \(C\) pour simplifier) puisse se former en phase solide, il faut que son enthalpie libre soit inférieure à celle du mélange de cristaux de \(A\) et de \(B\) pour la même composition stœchiométrique. Cela signifie que le point représentatif du solide \(C\) doit se trouver en dessous du segment \(AB\) dans le diagramme des enthalpies libres.
Lorsqu'un composé défini peut exister, on a essentiellement deux types de comportement : la fusion congruente[1] ou la fusion incongruente[2].