Crédits
Thermodynamique.
Jacques Schwartzentruber (IMT Mines Albi)
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Les Bases de la Thermodynamique : les principes fondamentaux et leurs applications directes.
Jacques Schwartzentruber (IMT Mines Albi)
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Concepts de base et définitions
Jacques Schwartzentruber (IMT Mines Albi)
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Définition d'un système
Notion de système
Description d'un système : variables d'état
la température et la pression
Pression
Principe de la mesure de pressions au moyen de manomètres à colonne de liquide.
Jacques Schwartzentruber
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Variables intensives et extensives
Transformation
Échanges d'énergie
Travail des forces
Échanges de chaleur
Premier principe de la thermodynamique
Second principe de la thermodynamique
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Préambule
Équilibre thermodynamique
Réversibilité
Énoncé du second principe
Conséquences immédiates du second principe
Échange de chaleur entre deux corps
Transfert thermique entre deux corps : calcul de la variation d'entropie.
Jacques Schwartzentruber
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Mais au fond, qu'est-ce que l'entropie ?
Second principe pour un système ouvert
Schématisation d'un système ouvert pour lui appliquer le second principe.
Jacques Schwartzentruber
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Fonctions thermodynamiques
Corps purs et changements de phases
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Définitions
Changements de phase
Diagrammes de phases
Préambule
Changement de phases liquide-vapeur et diagramme de Clapeyron
Comportement à pression constante
Changement de phase liquide-solide
Modèles de représentation des corps purs et des équilibres entre phases
Expression de la pression de saturation liquide-vapeur
Diagrammes de corps purs
Les principaux diagrammes thermodynamiques
Le diagramme entropie-température
Le diagramme entropie-enthalpie (diagramme de Mollier)
Diagramme enthalpie-pression
De la Thermodynamique aux Procédés.
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Les mélanges
Les mélanges : mélange de gaz parfaits et air humide
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Mélange de gaz parfaits
Application : l'air humide
Humidité
Humidité absolue, humidité relative
Enthalpie d'un air humide
Température de saturation adiabatique
Remarque : température humide
Diagramme de l'air humide
Calculateur des propriétés de l'air humide
Présentation du calculateur
Équilibres liquide-vapeur de mélanges binaires
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Équilibres liquide-vapeur de mélanges binaires : comportement expérimental
Diagramme d'équilibre isotherme
Diagramme d'équilibre isobare
Équilibre liquide-vapeur isobare : système méthanol (1) - eau (2) à P=1 atm
Jacques Schwartzentruber
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Azéotropie
Solution idéale
Équilibre liquide-vapeur d'une solution idéale
Enthalpie libre d'excès de mélanges binaires
Quelques propriétés générales
Enthalpie libre d'excès et coefficients d'activités pour un mélange binaire
Jacques Schwartzentruber
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Modèles de compositions locales
Mélange binaire, équimolaire, avec interactions moléculaires dissymétriques
Jacques Schwartzentruber
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Interprétation des équilibres de phases de mélanges
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Les courbes d'enthalpie libre
Équation des courbes d'enthalpie libre
Enthalpies libres molaires du liquide et de la vapeur en fonction de la composition à P et T fixés.
Jacques Schwartzentruber
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Construction géométrique du potentiel chimique
Construction graphique du potentiel chimique à partir de la courbe d'enthalpie libre molaire.
Jacques Schwartzentruber
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Interprétation des équilibres de phases
Immiscibilité liquide-liquide
Calculs d'équilibre et stabilité
Exemples de tangentes communes aux courbes d'enthalpie libre qui ne sont pas des équilibres stables.
Jacques Schwartzentruber
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Distillation continue
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Principe de la distillation
Schéma d'une distillation simple
Concept de sélectivité
Amplification de la séparation : relation de Fenske
Calcul d'une colonne simple
Dénombrement des degrés de liberté
Plateaux adiabatiques : hypothèse de Lewis
Méthode de Mc Cabe et Thiele
Courbe d'équilibre liquide-vapeur
La méthode de McCabe et Thiele
Droite opératoire de rectification
La construction graphique de McCabe et Thiele
Variations autour de la construction de McCabe et Thiele
Condenseur total ou partiel, consommation énergétique
Début de la construction de Mc Cabe et Thiele pour un condenseur total ou partiel
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Optimisation économique de la distillation
Influence de la position de la charge
Efficacité des plateaux
Influence de l'état de la charge
Équilibres liquide-vapeur de mélanges multiconstituants
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Exemple d'un mélange ternaire
Exemple d'un mélange idéal
Diagrammes triangulaires
Représentation des compositions d'un mélange ternaire dans un triangle rectangle
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Représentation des compositions d'un mélange ternaire dans un triangle équilatéral
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Équilibre liquide-vapeur d'un mélange ternaire idéal à T et P fixés
Équilibre liquide-vapeur du mélange idéal méthanol-éthanol-propanol à pression et température fixées
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Diagrammes de phases de systèmes ternaires
Présentation du simulateur
Diagramme de phase d'un système ternaire : comment lire les résultats du programme
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Système ternaire acétone (1) - chloroforme (2) - méthanol (3)
Cas où l'azéotrope est un point de selle des surfaces de bulle et de rosée
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Les Équilibres Chimiques
Fluides sous haute pression
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Représentation des propriétés des corps pur à partir d'une équation d'état
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Retour sur le comportement d'un fluide pur
Les états correspondants
Utilisation d'une équation d'état pour les deux phases
Principe général
Équation d'état analytique
Les principaux diagrammes thermodynamiques
Le diagramme entropie-température
Le diagramme entropie-enthalpie (diagramme de Mollier)
Diagramme enthalpie-pression
Équilibres liquide-liquide de mélanges ternaires - Application à l'extraction liquide-liquide
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Équilibres liquide-liquide de mélanges ternaires
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Un exemple de diagramme de phases
Équilibre liquide-liquide du binaire eau- éthylhexanol à 25°C : compositions en fractions molaires
Jacques Schwartzentruber
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Représentation d'équilibres liquide-liquide ternaires : éthanol-eau-ethylhexanol
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Différents types de diagrammes
Diagramme à point critique
Diagrammes ouverts
Équilibres liquide-liquide du ternaire méthylcyclohexane - n-heptane - aniline
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Équilibres à trois phases
Diagramme 2-butyloxyéthanol - eau - n-décane à 25°C. Concentrations en fractions massiques
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Diagramme nitrométhane - éthylèneglycol - 1-dodécanol à 22°C. Concentrations en fractions molaires
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Application à l'extraction liquide-liquide
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Extraction à un seul étage
Extraction liquide-liquide multi-étagée à contre-courant
Bilans globaux sur la cascade de mélangeurs-décanteurs
Construction graphique d'une cascade de mélangeurs décanteurs
Construction de McCabe et Thiele
Essayez vous-même !
Amélioration de la séparation : reflux d'extrait
Équilibres liquide-liquide du ternaire méthylcyclohexane - n-heptane - aniline
Jacques Schwartzentruber
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Séparation méthylcyclohexane - n-heptane par l'aniline : diagramme de McCabe et Thiele
Jacques Schwartzentruber
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Équilibres liquide-solide
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Calcul de l'enthalpie libre des phases
Enthalpie libre des corps purs à l'état liquide et solide
Interprétation de l'équilibre liquide-solide
Courbe d'enthalpie libre d'un équilibre liquide-solide : à basse température
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Courbe d'enthalpie libre d'un équilibre liquide-solide : à haute température
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Diagramme simple avec un eutectique
Équilibre entre des solides cristallisés et une solution non-idéale
Forts écarts à l'idéalité : démixtion liquide-liquide
Formation de composés définis
Composé défini à fusion congruente
Fusion non congruente
Solutions solides
Solides solubles en toutes proportions
Diagramme d'équilibre du mélange tungstène (W) - Titane (Ti) au dessus de 1500 K
Jacques Schwartzentruber
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